Бензвален
| Бензвален | |
|---|---|
| | |
| Общие | |
| Хим. формула | C6H6 |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 78,114 г/моль |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 659-85-8 |
| PubChem | 136470 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 120239 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
| Медиафайлы на Викискладе | |
Бензвален — химическое соединение, углеводород и изомер бензола с химической формулой C6H6[1]. Впервые он был синтезирован в 1967 году К. Э. Вильцбахом и соавторами[2]. Сначала он был синтезирован путем фотолиза бензола, а позже синтез был усовершенствован Томасом Дж. Кацем и др[3][4].
Синтез
Синтез в 1971 году состоял из обработки циклопентадиена метиллитием в диметиловом эфире, а затем дихлорметаном и метиллитием в диметиловом эфире при температуре -45 °C. Он также может быть получен с низким выходом (наряду с фульвеном и бензолом Дьюара) при облучении бензола при длине волны от 237 до 254 нм[5].
Соединение превращается в бензол с химическим периодом полураспада около 10 дней. Считается, что этот переход, запрещенный симметрией, происходит через двухрадикальный промежуточный продукт[6].
Полибензвален
Бензвален может быть полимеризован с образованием кольца, которое открывается в результате полимеризации полибензвалена[7]. Этот полимер содержит сильно натянутые бициклобутановые кольца, что, в свою очередь, делает его чувствительным материалом. Эти кольца могут быть изомеризованы до 1,3-диенов, и по этой причине полибензвален был исследован в качестве прекурсора полиацетилена.
Примечания
- ↑ Manfred Christl. Benzvalene—Properties and Synthetic Potential (англ.) // Angewandte Chemie International Edition in English. — 1981-06. — Vol. 20, iss. 6-7. — P. 529–546. — ISSN 0570-0833. — doi:10.1002/anie.198105291.
- ↑ K. E. Wilzbach, James S. Ritscher, Louis. Kaplan. Benzvalene, the Tricyclic Valence Isomer of Benzene (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1967-02. — Vol. 89, iss. 4. — P. 1031–1032. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja00980a053.
- ↑ Thomas J. Katz, E. Jang Wang, Nancy Acton. Benzvalene synthesis (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1971-07. — Vol. 93, iss. 15. — P. 3782–3783. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja00744a045.
- ↑ Thomas J. Katz, Ronald J. Roth, Nancy Acton, Eileen Jang Carnahan. Synthesis of Benzvalene (англ.) // The Journal of Organic Chemistry. — 1999-10-01. — Vol. 64, iss. 20. — P. 7663–7664. — ISSN 0022-3263. — doi:10.1021/jo990883g.
- ↑ Louis Kaplan, K. E. Wilzbach. Photolysis of benzene vapor. Benzvalene formation at wavelengths 2537-2370 A (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1968-06. — Vol. 90, iss. 12. — P. 3291–3292. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja01014a086.
- ↑ Lawrence T. Scott, Maitland. Jones. Rearrangements and interconversions of compounds of the formula (CH)n (англ.) // Chemical Reviews. — 1972-04-01. — Vol. 72, iss. 2. — P. 181–202. — ISSN 0009-2665. — doi:10.1021/cr60276a004.
- ↑ Timothy M. Swager, Dennis A. Dougherty, Robert H. Grubbs. Strained rings as a source of unsaturation: polybenzvalene, a new soluble polyacetylene precursor (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1988-04. — Vol. 110, iss. 9. — P. 2973–2974. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja00217a049.