Гликолонитрил

Гликолонитрил
Общие
Хим. формула C2H3NO
Внешний вид бесцветная, маслянистая жидкость
Физические свойства
Состояние жидкость
Молярная масса 57,052 г/моль
Плотность 1,1 ± 0,01 г/см³[1]
Термические свойства
Температура
 • плавления < -72 °C
 • кипения 99,6 °C (при 2,3 кПа) °C
 • разложения 361 ± 1 ℉[1]
Давление пара 1 ± 1 мм рт.ст.[1]
Классификация
Рег. номер CAS 107-16-4
PubChem
Рег. номер EINECS 203-469-1
SMILES
 
InChI
RTECS AM0350000
ChEBI 137685
ChemSpider
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
 Медиафайлы на Викискладе

Гликолонитрил (гидроксиацетонитрил, цианогидрид формальдегида) - химическое соединение из класса циангидринов с химической формулой C2H3NO. Является простейшим циангидрином. Представляет собой бесцветную жидкость, которая растворяется в воде и эфире. Поскольку гликолонитрил легко разлагается на формальдегид и цианистый водород, он внесен в список чрезвычайно опасных веществ.

Синтез и реакции

Гликолонитрил получают путем соединения формальдегида с цианистым водородом при рН, близком к нейтральному. Реакция катализируется основанием.[2][3] Гликолонитрил полимеризуется в щелочных условиях. Гликолонитрил может вступать в реакцию с аммиаком с образованием аминоацетонитрила, который может быть гидролизован с получением глицина. Этот двухэтапный процесс является основой промышленного производства аминокислот, известного как синтез Стреккера:

HOCH2CN + NH3 → H2NCH2CN + H2O
H2NCH2CN + 2 H2O → H2NCH2CO2H + NH3

Важный в промышленном отношении хелатообразователь ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота) может быть получен из гликолонитрила и этилендиамина с последующим гидролизом полученного тетранитрила. Нитрилотриуксусную кислоту получают аналогичным образом.[3]

Реактивость

Гликолонитрил быстро полимеризуется при pH, близком к нейтральному. Одним из промежуточных продуктов этого превращения является тример 4-амино-2-гидрокси-2-гидроксиметилоксазолидин.[4]

Гликолонитрил был признан возможным строительным материалом для жизни.[5] Ключевой характеристикой этой реакции является то, что при синтезе всех α-аминокислот, за исключением глицина, обычно образуется рацемическая смесь (смесь L- и D-энантиомеров в соотношении 50:50).[6]

Примечания

  1. 1 2 3 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0304.html
  2. Roger Gaudry. Glycolonitrile // Organic Syntheses. — 2003-04-28. — С. 41–41. — doi:10.1002/0471264180.os027.17.
  3. 1 2 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry / Wiley-VCH. — 1. — Wiley, 2003-03-11. — ISBN 978-3-527-30385-4, 978-3-527-30673-2.
  4. Gustaf Arrhenius, Kim K. Bladridge, Sarah Richards-Gross, Jay S. Siegel. Glycolonitrile Oligomerization: Structure of Isolated Oxazolines, Potential Heterocycles on the Early Earth (англ.) // The Journal of Organic Chemistry. — 1997-08-01. — Vol. 62, iss. 16. — P. 5522–5525. — ISSN 0022-3263. — doi:10.1021/jo962185r.
  5. Kyra L. Thrush, Jeremy Kua. Reactions of Glycolonitrile with Ammonia and Water: A Free Energy Map (англ.) // The Journal of Physical Chemistry A. — 2018-08-23. — Vol. 122, iss. 33. — P. 6769–6779. — ISSN 1089-5639. — doi:10.1021/acs.jpca.8b05900.
  6. Jun Huang, Lian Yu. Effect of Molecular Chirality on Racemate Stability: α-Amino Acids with Nonpolar R Groups (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 2006-02-01. — Vol. 128, iss. 6. — P. 1873–1878. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja0571693.