Дихромат пиридиния

Дихромат пиридиния
Общие
Систематическое наименование
дихромат пиридиния
Сокращения PDC
Традиционные названия пиридиний-дихромат
Хим. формула C10H10N2·H2Cr2O7
Физические свойства
Состояние ярко-оранжевые кристаллы
Молярная масса 376,24 г/моль
Термические свойства
Т. плав. 152—153 ℃
Классификация
Номер CAS 20039-37-6
PubChem 24852846
ChemSpider 2006289
Номер EINECS 243-478-8
ChEBI 176796
SMILES
[O-] [Cr] (=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O.c1cc[nH+]cc1.[nH+]1ccccc1
InChI
InChI=1S/2C5H5N.2Cr.7O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;2*-1/p+2
InChI=1S/2C5H5N.2Cr.2H2O.5O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;2*1H2;;;;;/q;;2*+1;;;;;;;/p-2
Безопасность
R-фразы R49, R8, R11, R34, R50/53
S-фразы S53, S26, S36/37/39, S45, S60, S61
H-фразы H228, H272, H314, H350, H410
P-фразы P201, P210, P220, P273, P280, P305+P351+P338
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Дихромат пиридиния — соль пиридина и хромовой кислоты, мягкий селективный окислитель, широко применяемый в органическом синтезе, преимущественно для окисления первичных и вторичных спиртов. Данный реагент был предложен Кори и Шмидтом в 1979 году. Потенциальный канцероген[1].

Получение

Дихромат пиридиния получают добавлением пиридина к охлаждённому раствору оксида хрома(VI) в воде при −30 °С. Получаемый раствор разбавляют ацетоном при −20 °С, после чего выпадают оранжевые кристаллы продукта[1].

Физические свойства

Дихромат пиридиния растворяется в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетонитриле; труднорастворим в дихлорметане, хлороформе, ацетоне; нерастворим в гексане, этилацетате, диэтиловом эфире[2].

Применение в органическом синтезе

Дихромат пиридиния широко используется в органическом синтезе для окисления первичных и вторичных спиртов. Дихромат пиридиния имеет менее кислый характер, чем хлорхромат пиридиния и реагент Коллинза. Сообщается также, что дихромат пиридиния более эффективен как окислитель по сравнению с реагентом Коллинза, особенно для реакций большого масштаба. Он не затрагивает двойные связи в первичных и вторичных аллиловых спиртах. Переокисление до карбоновых кислот и изомеризация двойных связей не наблюдается. В тех же условиях насыщенные первичные спирты окисляются сразу до карбоновых кислот. Для таких превращений необходимо использовать 3,5 эквивалента дихромата пиридиния при комнатной температуре в течение 7-9 часов[2].

В то время как хлорхромат пиридиния в реакциях окисления специфических субстратов может вызывать катионные циклизации, дихромат пиридиния даёт обычный продукт окисления — альдегид. Дихромат пиридиния не взаимодействует с изолированным двойными и тройными связями[2].

Предпринимались попытки увеличить эффективность и скорость окисления спиртов. Было найдено, что добавка трифторацетата пиридиния, молекулярных сит и уксусной кислоты положительно сказываются на скорости реакции. Также в синтезе часто используется комбинации дихромата пиридиния с уксусным ангидридом и триметилсилилхлоридом[2].

Дихромат пиридиния участвует и в других реакциях окисления. В частности, он эффективен для окисления активированных метиленовых фрагментов, енольных эфиров и др.[2]

Хранение и использование

Сухой реагент может храниться в присутствии воздуха. Растворители, используемые в реакциях с его участием, должны быть безводными и свободными от восстановителей. Дихромат пиридиния является потенциальным канцерогеном. Работать с реагентом необходимо под тягой[2].

См. также

Примечания

  1. ↑ 1 2 Jordão A. K. Pyridinium Dichromate – A Mild Oxidizing Reagent in Synthetic Organic Chemistry (недоступная ссылка — история) (англ.) // Synlett. — 2006. — No. 19. — P. 3364—3365. — doi:10.1055/s-2006-951561.
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 Piancatelli G. Pyridinium Dichromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rp290.

Ссылки

Эта статья взята у (из) Википедия. Текст лицензируется по Creative Commons Attribution-Share Alike 4.0. К медиа файлам могут применятся дополнительные условия.