Меркуриметрия

Метод основан на образовании устойчивых комплексных соединений при взаимодействии раствора ртути (II) c ионами Cl⁻, Br⁻, I⁻, CN⁻:

Hg²⁺ + 2Cl⁻ = [HgCl₂].

Титрант метода, 0.1М раствор нитрата ртути (II), готовят как вторичный стандартный раствор. Стандартизуют по растворам NaCl, KCl. Конечную точку титрования определяют индикаторным и безындикаторным методом. В индикаторном методе используются такие индикаторы:

• нитропруссид натрия Na₂[Fe(CN)₅NO] (осадок белого цвета),
• дифенилкарбазид и дифенилкарбазон (комплексное соединение ртути синего цвета).

Меркуриметрический метод широко применяется благодаря многим преимуществам по сравнению с аргентометрическими методами.^[1]

1. Меркуриметрический метод позволяется вести прямое определение анионов в кислой среде.
2. Этот метод применяется не только для определения галогенидов, цианидов и роданидов, но и для определения ионов окисной ртути.
3. Многие ионы, мешающие определению по методу Мора и Фольгарда, не оказывают влияния на точность определений с помощью нитрата или перхлората окисной ртути.
4. Соединения ртути являются менее дефицитными, чем соли серебра, и легко регенерируются.

Нитрат ртути (II) гигроскопичен, поэтому нельзя приготовить стандартный раствор Hg(NO3)2 растворением его точной навески. Обычно сначала готовят раствор нитрата приблизительно его требуемой концентрации, а затем устанавливают его титр по 0,1 н. раствору NaCl. ^[1]

Во взвешенном предварительно бюксе отвешивают на технических весах около 17 г Hg(NO3)2 ·½H2O для приготовления 1 л 0,1 н. раствора. Навеску переносят через воронку в склянку или большую мерную колбу. Соль ртути (II) плохо растворима в воде, поэтому в склянку прибавляют 20 мл 6 н. азотной кислоты. Когда навеска растворится, доводят раствор дистиллированной водой до требуемого объема и тщательно перемешивают. Затем устанавливают титр раствора по установочному веществу.^[1]

При определении йодид-ионов используют безиндикаторный метод, титрование проводят до появления розовой мути. При этом получают несколько заниженный результат, в связи с чем к израсходованному на титрование объему раствора нитрата ртути (II) прибавляют поправку, величина которой пропорциональна общему объёму титруемой смеси, из расчета на 20.00 см³ смеси 0.35 см³ объема титранта. Меркуриметрическим методом можно также определить и соли ртути (II), при этом в качестве титранта используют NH₄CNS, а в качестве индикатора — соли железа(III).

• Болотов В. В., Свєчнікова О. М., Колісник С. В., Жукова Т. В. та ін. Аналітична хімія / За ред. В. В. Болотова. — Х. : Вид-во НФаУ, 2004. — С. 268—271. — ISBN 966-615-219-3.
• Жаровський Ф. Г., Пилипенко А. Т., П'ятницький І. В. Аналітична хімія. — 2-е. — К. : Вища школа, 1982. — С. 471—475.
• Крешков А. П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ, книга вторая, изд. 4-е, перераб. М., "Химич", 1976 - С. 336-339.