Оксалилхлорид
| Оксалилхлорид | |
|---|---|
| | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
этандиоил дихлорид |
| Хим. формула | C2O2Cl2 |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 126,93 г/моль |
| Плотность | 1,48 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | −10 °C |
| • кипения | 61 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,43 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 79-37-8 |
| PubChem | 65578 |
| Рег. номер EINECS | 201-200-2 |
| SMILES | |
| InChI | |
| RTECS | KI2950000 |
| ChemSpider | 59021 |
| Безопасность | |
| Фразы риска (R) | R14, R23, R29, R34 |
| Фразы безопасности (S) | (S1/2), S26, S30, S36/37/39, S38, S45, S61 |
| Краткие характер. опасности (H) |
H314, H331 |
| Меры предостор. (P) |
P261, P280, P305+P351+P338, P310 |
| Пиктограммы СГС | |
| NFPA 704 | |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
| Медиафайлы на Викискладе | |
Оксалилхлорид — дихлорангидрид щавелевой кислоты, бесцветная жидкость с удушающим запахом.
Получается при взаимодействии фосгена (COCl2) с формальдегидом (CH2O) с последующим хлорированием на свету:
![{\displaystyle {\mathrm {COCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\xrightarrow[{{-}\mathrm {HCl} }]{{+}\,\mathrm {HCHO} }} {}\mathrm {COH} {-}\mathrm {COCl} {}\mathrel {\xrightarrow[{{-}\mathrm {HCl} }]{{+}\,\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{,}{\mkern {3mu}}{\text{hν}}}} {}(\mathrm {COCl} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/e28d8925fb62c92874a1dbe32d4064db202cbf78.svg)
Получение
Оксалилхлорид получают реакцией щавелевой кислоты и пентахлорида фосфора.
![{\displaystyle {(\mathrm {COOH} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}2\,\mathrm {PCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}(\mathrm {COCl} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}2\,\mathrm {POCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}+{}2\,\mathrm {HCl} }}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/f981b5562a8a8e1f0bc465d6de7d9f8f5e23f6be.svg)
Химические свойства
Обладает свойствами хлорангидридов карбоновых кислот.
При взаимодействии с карбоновыми кислотами и их солями образует хлорангидриды соответствующих кислот.
![{\displaystyle {\mathrm {RCOOH} {}+{}(\mathrm {COCl} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {RC} (\mathrm {O} )\mathrm {Cl} {}+{}\mathrm {CO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}\mathrm {CO} {}+{}\mathrm {HCl} }}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/f1ed14738d3f33507515090714bdcf0fa34f30c4.svg)
Используется для получения хлорангидридов из насыщенных и ароматических углеводородов.
![{\displaystyle {\mathrm {RH} {}+{}(\mathrm {COCl} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {RC} (\mathrm {O} )\mathrm {Cl} {}+{}\mathrm {CO} {}+{}\mathrm {HCl} }}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/7a86b44d10459de36365b184e5d8947e135c7b5b.svg)
Для получения диэфиров щавелевой кислоты из спиртов:
![{\displaystyle {2\,\mathrm {RCH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {OH} {}+{}(\mathrm {COCl} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {RCH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {OC} (\mathrm {O} )\mathrm {C} (\mathrm {O} )\mathrm {OCH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {R} {}+{}2\,\mathrm {HCl} }}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/f48ab61354fe6ee0efcf465b9c0a910d747aee6e.svg)
Реакция с амидами даёт ацилизоцианаты:
![{\displaystyle {\mathrm {RCONH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}(\mathrm {COCl} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {RC} (\mathrm {O} )\mathrm {N} {=}\mathrm {C} {=}\mathrm {O} {}+{}\mathrm {CO} {}+{}2\,\mathrm {HCl} }}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/0101a364207bc2fc4240b7764c568d5a83311fd4.svg)
Может использоваться в различных реакциях циклизации, например:
Под действием хлорида алюминия разлагается с образованием фосгена, используется как удобный в лабораторной практике синтетический аналог фосгена, в частности при в синтезе хлорангидридов ароматических карбоновых кислот ацилированием по Фриделю-Крафтсу[1]:
![{\displaystyle {(\mathrm {COCl} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {COCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}\mathrm {CO} }}](./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/cfc3e972deb62485ef88d1457ddf8dd8f2e0b535.svg)
Примечания
- ↑ [ Mary E. Neubert and D. L. Fishel. PREPARATION OF 4-ALKYL-AND 4-HALOBENZOYL CHLORIDES: 4-PENTYLBENZOYL CHLORIDE. Org. Synth. 1983, 61, 8] DOI: 10.15227/orgsyn.061.0008
Литература
- Общая органическая химия = Comprehensive organic chemistry / Под ред. О. И Сазерленда. — М.: Химия, 1983. — Т. 4. — С. 116—118.