Тиобензофенон

Тиобензофенон

Общие
Хим. формула C13H10S
Внешний вид Темно-синий твердый
Физические свойства
Состояние твёрдое
Молярная масса 198,28 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 53-54 °C
 • кипения 174 °C
Классификация
Рег. номер CAS 1450-31-3
PubChem
SMILES
InChI
ChemSpider
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
 Медиафайлы на Викискладе

Тиобензофенон - химическое соединение из класса тиокетонов с химической формулой C13H10S. В отличие от других тиокетонов, которые имеют тенденцию димеризировать, образуя кольца и полимеры, тиобензофенон довольно стабилен, хотя он фотоксидируется в воздухе обратно к бензофенону и сере.[1] Тиобензофенон является темно-синим и легко растворяется во многих органических растворителях.

Структура

Длина C = S-связи тиобензофенона составляет 1,63 Å, что сопоставимо с 1,64 Å, длиной C = S тиоформальдегида, измеренной в газовой фазе. Из-за стерических взаимодействий фениловые группы не являются копланарными, а диэдрический угол SC-CC составляет 36°.[2] Были также подготовлены различные тионы со структурами и стабильностью, связанные с тиобензофеноном.[1]

Синтез

дин из первых зарегистрированных синтезов тиобензофенона включает реакцию гидросульфида натрия и дифенилдихлорметана:[3]

Ph2CCl2 + 2 NaSH → Ph2C=S + 2 NaCl + H2S

Обновленный метод включает сульфидирование бензофенона:[4]

Ph2C=O + H2S → Ph2C=S + H2O

В вышеуказанной схеме реакции смесь газообразного хлорида водорода и сероводорода передаются в охлажденный раствор бензофенона в этаноле. Тиобензофенон также может быть получен реакцией тиобензоила хлорида и бензола Фриделя.

Реактивность

Из-за относительной слабости C = S связи тиобензофенон более реакционноспособен, чем бензофенон.Тиобензофенон (как и другие тикетоны) — диполярофилы и диенофилы.

Примечания

  1. 1 2 Patrick Metzner. Thiocarbonyl Compounds as Specific Tools for Organic Synthesis // Organosulfur Chemistry I / Philip C. B. Page. — Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 1999. — Т. 204. — С. 127–181. — ISBN 978-3-540-65787-3. — doi:10.1007/3-540-48956-8_2. isbn 978-3-540-65787-3..
  2. Reiner Sustmann, Willi Sicking, Rolf Huisgen. A Computational Study of the Cycloaddition of Thiobenzophenone S -Methylide to Thiobenzophenone (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 2003-11-01. — Vol. 125, iss. 47. — P. 14425–14434. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja0377551.
  3. THIOBENZOPHENONE // Organic Syntheses. — 1931. — Т. 11. — С. 94. — doi:10.15227/orgsyn.011.0094.
  4. THIOBENZOPHENONE // Organic Syntheses. — 1955. — Т. 35. — С. 97. — doi:10.15227/orgsyn.035.0097.