Циклопропил

Циклопропил — радикал на основе циклопропана с химической формулой C₃H₅. Обычно образуется в реакции циклопропанации. Представляет собой простейший циклический углеводородный радикал, цикл состоит из трёх атомов углерода в виде треугольника.

Из-за неблагоприятных углов соединения (60°) циклопропил сильно деформирован. Для описания ситуации со связыванием были предложены две орбитальные модели. В модели Коулсона-Моффита используются изогнутые связи. Связи C-C образуются в результате перекрытия двух sp-гибридных орбиталей.

Для адаптации к малому углу связи происходит некоторая регибридизация, в результате которой образуются sp~⁵-гибриды для кольцевых связей и sp~² — для C-H-связей. Эта модель напоминает модель банановой связи для двойных связей C=C (τ-связей). В качестве альтернативы структуру можно объяснить с помощью модели Уолша. Здесь два sp-гибрида, образующих кольцевую связь, разделены на один sp2-гибрид и одну чистую p-орбиталь. Это соответствует описанию π-связи в двойных связях C=C. Циклопропильные группы являются хорошими донорами при гиперконъюгации, что приводит к значительной стабилизации карбокатионов. В отличие от двойных связей, стабилизация радикалов слабее, а стабилизация карбанионов незначительна. Это объясняется тем, что π-система занята еще двумя электронами, что делает ГОМО циклопропилметилкатиона изолированным от ГОМО аллиланиона.^[1]

• Zvi Rappoport (Ed.), The Chemistry of the Cyclopropyl Group, Band 1, Wiley, Chichester u. a. O., 1987. Vol 2, Wiley, Chichester 1995, ISBN 0-471-94074-7.^[2]