Циклотетрадекагептаен

Циклотетрадекагептаен ( [14]аннулен ) - углеводород из класса аннуленов с химической формулой C₁₄H₁₄. Сыграл важную роль в разработке критериев (правило Хюккеля) ароматичности, стабилизирующего свойства, имеющего центральное значение в физической органической химии. Он образует темно-красные игольчатые кристаллы.^[1]

Хотя сопряженное кольцо [14]аннулена содержит 4n+2 электрона, его ароматические свойства ограничены. Он не полностью соответствует правилу Хюккеля, поскольку ни один из его цис/транс-изомеров не может принять полностью плоскую форму из-за скопления водорода внутри него.^[2] Есть свидетельства того, что он имеет две изомерные формы сравнимой стабильности (транс, цис, транс, цис, транс, цис, цис- с четырьмя атомами водорода внутри (показано в карточке вещества) и транс, цис, транс, цис, транс, цис, цис- с тремя атомами водорода внутри). которые быстро взаимно преобразуются при комнатной температуре, но могут наблюдаться при низких температурах с помощью ЯМР.^[3] Его 1-часовой ЯМР-спектр демонстрирует наличие ароматических кольцевых токов, которые приводят к смещению поля вверх для водорода, находящегося внутри. Напротив, соответствующие [12]- и [16]-аннулены, которые являются слабо антиароматическими или не ароматическими соединениями, имеют внутренние атомы водорода, смещенные вниз по полю. Однако, в отличие от несомненно ароматического [18]аннулена, [14]аннулен не обладает характерным для ароматичности свойством химической стабильности и быстро разлагается под воздействием света и воздуха.^[4]

1. ↑ Chian C. Chiang, Iain C. Paul. Crystal and molecular structure of [14annulene] (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1972-06. — Vol. 94, iss. 13. — P. 4741–4743. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja00768a058.
2. ↑ Aromatic Character and Aromaticity: Von G. M. Badger. Cambridge University Press, London 1969. 134 Seiten mit zahlreichen Bildern und Tabellen, Format 14 × 21,5 cm, Ln. 35 s (£ 1.75) // Zeitschrift für Chemie. — 1970-05. — Т. 10, вып. 5. — С. 199–200. — ISSN 0044-2402. — doi:10.1002/zfch.19700100525.
3. ↑ Thomas H. Lowry, Kathleen Schueller Richardson. Mechanism and theory in organic chemistry. — 3. ed., [Nachdr.]. — New York: Harper & Row, 1990. — 1090 с. — ISBN 978-0-06-044084-8, 978-0-06-350428-8.
4. ↑ Franz Sondheimer, Yehiel Gaoni. UNSATURATED MACROCYCLIC COMPOUNDS. XV. 1 CYCLOTETRADECAHEPTAENE (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1960-11. — Vol. 82, iss. 21. — P. 5765–5766. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja01506a061.