Иодоводород

Иодоводород
Общие
Систематическое
наименование
Иодоводород
Традиционные названия Гидроиодид, иодистый водород
Хим. формула HI
Рац. формула HI
Физические свойства
Состояние бесцветный газ
Молярная масса 127,904 г/моль
Плотность 2,85 г/мл (−47 °C)
Энергия ионизации 10,39 эВ[1]
Термические свойства
Температура
 • плавления –50,80 °C
 • кипения –35,36 °C
 • разложения 300 °C
Критическая точка 150,7 °C
Энтальпия
 • образования 26,6 кДж/моль
Химические свойства
Константа диссоциации кислоты −11
Растворимость
 • в воде 72,47 (20°C)
Структура
Дипольный момент 1,5E−30 Кл·м[1]
Классификация
Рег. номер CAS [10034-85-2]
PubChem
Рег. номер EINECS 233-109-9
SMILES
 
InChI
RTECS MW3760000
ChEBI 43451
ChemSpider
Безопасность
NFPA 704
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
 Медиафайлы на Викискладе

Ио́доводоро́д (гидроиодид, ио́дистый водоро́д, HI) — бесцветный удушливый газ (при нормальных условиях), сильно дымит на воздухе. Хорошо растворим в воде, образует азеотропную смесь с Ткип 127 °C и концентрацией HI 57 %. Неустойчив, разлагается при 300 °C.

Получение

В промышленности HI получают по реакции иода с гидразином:

В лаборатории HI можно получать с помощью окислительно-восстановительных реакций:

Восстанавливая иод другими восстановителями:

Воздействием стабильной и достаточно сильной кислоты на иодиды (обычно берут горячую концентрированную ортофосфорную кислоту, серная не подходит):

Очень часто ортофосфорную кислоту производят контактным методом, и поэтому она загрязнена и серной кислотой, что при получении иодоводорода является крайне опасным (выделяется чрезвычайно токсичный сероводород). Именно по этой причине в лабораториях чаще прибегают к восстановлению иода.

Другой путь получения HI в лабораторных условиях — это реакции обмена:

Реакцию следует проводить в водном растворе в отсутствие спиртов.

Иодоводород также получается при взаимодействии простых веществ. Эта реакция идет только при нагревании и протекает не до конца, так как в системе устанавливается равновесие:

На одной из стадии получения иодоводорода (получение иодидов из иода) следует убедиться в отсутствии спиртов в растворе, так как будет образовываться иодоформ, который при получении иодоводорода окисляет его до иода (восстанавливаясь до дииодметана).

Свойства

Водный раствор HI называется иодоводородной кислотой (бесцветная жидкость с резким запахом). Иодоводородная кислота является сильной кислотой (pKа = −11)[2]. Соли иодоводородной кислоты называются иодидами. В 100 г воды при нормальном давлении и 20 °C растворяется 132 г HI, а при 100 °C — 177 г. 45%-ная иодоводородная кислота имеет плотность 1,4765 г/см³.

Иодоводород является сильным восстановителем. На воздухе водный раствор HI окрашивается в бурый цвет вследствие постепенного окисления его кислородом воздуха и выделения молекулярного иода:

HI способен восстанавливать концентрированную серную кислоту до сероводорода:

Подобно другим галогенводородам, HI присоединяется к кратным связям (реакция электрофильного присоединения):

Иодиды присоединяют элементарный иод с образованием полииодидов:

Это обуславливает тёмно-бурый цвет долго стоящей на воздухе иодоводородной кислоты.

Под действием света щелочные соли разлагаются, выделяя I2, придающий им жёлтую окраску. Иодиды получают взаимодействием иода со щелочами в присутствии восстановителей, не образующих твердых побочных продуктов: муравьиная кислота, формальдегид, гидразин:

Можно использовать также сульфиты, но они загрязняют продукт сульфатами. Без добавок восстановителей при получении щелочных солей наряду с иодидом образуется иодат MIO₃ (1 часть на 5 частей иодида).

Ионы Cu2+ при взаимодействии c иодидами легко дают малорастворимый иодид одновалентной меди CuI:

[3]

Применение

Иодоводород используют в лабораториях как восстановитель во многих органических синтезах, а также для приготовления различных иодсодержащих соединений.

Спирты, галогениды и кислоты восстанавливаются HI, давая алканы[4].

При действии HI на пентозы он все их превращает во вторичный иодистый амил: CH3CH2CH2CHICH3, а гексозы — во вторичный иодистый н-гексил[5]. Легче всего восстанавливаются иодпроизводные, некоторые хлорпроизводные не восстанавливаются вовсе. Третичные спирты восстанавливаются легче всего. Многоатомные спирты также реагируют в мягких условиях, часто давая вторичные иодалкилы[6][7].

HI при нагреве диссоциирует на водород и I2, что позволяет получать водород с низкими энергетическими затратами.

Физиологическое воздействие и токсикология

  • Иодоводород — едкое, токсичное вещество. Обладает удушающим действием.
  • При попадании на кожу иодоводородная кислота может вызвать ожоги.
  • Предельно допустимая концентрация иодоводорода в воздухе рабочей зоны составляет 2 мг/м³.
  • Согласно ГОСТ 12.1.007-76 иодистоводородная кислота относится к III классу опасности (умеренно-опасное химическое вещество).

Литература

  • Ахметов Н. С. Общая и неорганическая химия. — М.: Высшая школа, 2001.
  • Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии : Книга I. — М.: Химия, 1969. — 664 с.

Примечания

  1. 1 2 David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbookCRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
  2. Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник: Справочник. — 3-е изд. — Л.: Химия, 1991. — 432 с.
  3. Ксензенко В. И., Стасиневич Д. С. Химия и технология брома, иода и их соединений. — М.: Химия, 1995. − 432 с.
  4. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., 1969, с. 68.
  5. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., 1969, с. 440.
  6. Востановление иодистым водородом // Препаративная органическая химия. — М.: Гос. н.т. изд-во хим. лит-ры, 1959. — С. 499.
  7. Markownikoff W. Ueber die Isobuttersäure und den Pseudopropyl-Aethyl-Aether (нем.) // Annalen der Chemie und Pharmacie. — 1866. — Bd. 138. — S. 361—375.