Хлорацетилен

Хлорацетиле́н (хлорэти́н) — органическое соединение класса галогеналкинов с формулой ClC₂H (структурная формула HC≡CCl).

• Получают реакцией 1,1-дихлорэтилена со спиртовым раствором щелочи.

${\displaystyle \mathrm {(CHCl)_{2}+NaOH\xrightarrow {} HC\equiv CCl+NaCl+H_{2}O} .}$

• Другой вариант получения — реакция дигалогенхлорэтана со щёлочью:

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CX_{2}Cl+2NaOH\xrightarrow {} HC\equiv CCl+2NaX+2H_{2}O} ,}$

где X = Br,I. Здесь CH₃CX₂Cl (1,1-дигалоген-1-хлорэтан) можно заменить на XCH₂CHXCl (1,2-дигалоген-1-хлорэтан) или X₂CHCH₂Cl (1,1-дигалоген-2-хлорэтан).

• Возможно также получение с помощью металлического цинка из тетрагалогенхлорэтана:

${\displaystyle \mathrm {CX_{2}HCX_{2}Cl+2Zn\xrightarrow {} HC\equiv CCl+2ZnX_{2}} ,}$

где X = Br, I или (с меньшим выходом) Cl.

• Описано также дегидрогалоидирование 1,2-дихлорэтилена под действием щелочных металлов по радикальному механизму^[1]:

${\displaystyle \mathrm {C_{2}H_{2}Cl_{2}+K\xrightarrow {} KCl+\cdot C_{2}H_{2}Cl} ,}$

${\displaystyle \mathrm {\cdot C_{2}H_{2}Cl+C_{2}H_{2}Cl_{2}\xrightarrow {} HC\equiv CCl+HCl+\cdot C_{2}H_{2}Cl} .}$

• Образование хлорацетиленида ртути(II) из 1,2-дихлорэтилена и цианида ртути при взбалтывании в приблизительно 10%-ном растворе KOH^[1]:

${\displaystyle \mathrm {2HClC=CClH+Hg(CN)_{2}+KOH\xrightarrow {} 2KCN+2KCl+4H_{2}O+Hg(C\equiv CCl)_{2}} ,}$

с последующим разложением хлорацетиленида:

${\displaystyle \mathrm {Hg(C\equiv CCl)_{2}+4KCN+2H_{2}O\xrightarrow {} 2KOH+K_{2}Hg(CN)_{4}+2HC\equiv CCl} .}$

• Разложение бариевой соли β,β-дихлоракриловой кислоты при нагревании^[1].

При стандартных условиях — бесцветный газ с отвратительным запахом^[2]. Температура плавления −126 °C, температура кипения −31 °C. Растворим в воде и этаноле; водные и спиртовые растворы хлорацетилена светятся в темноте^[2]. Давление паров: 111,7 мм рт.ст. при −68,0 °C, 636,9 мм рт.ст. при −35,9 °C^[2]. Дипольный момент молекулы: 0,44 Д. Молекулярная электронная поляризуемость: 56,6645·10⁻²⁵ см^3[3]. Длина связи C-Cl оценивается в 1,632 ангстрем, причём электронная плотность смещена к атому углерода, а атом хлора несёт частичный положительный заряд^[4].

Химически очень активное вещество. Легко воспламеняется и взрывается, выделяя углерод и хлороводород. С аммиачными растворами солей меди(I) даёт взрывчатый осадок хлорацетиленида меди. Аналогично получен хлорацетиленид серебра. Обе соли взрываются сильнее аналогичных солей ацетилена; серебряная соль взрывается даже под водой. Получены также хлорацетилениды лития и ртути(II)^[5].

С водным раствором хлорида ртути(II) даёт трис(хлормеркур)уксусную кислоту (ClHg)₃CCOOH.

При соприкосновении с воздухом загорается и взрывается с выделением сажи, при нижнем пределе парциального давления воздуха 0,6—2,0 мм рт. ст.^[6].

Энергично реагирует с бромом: ${\displaystyle \mathrm {HC\equiv CCl+2Br_{2}\xrightarrow {} CHBr_{2}-CClBr_{2}} .}$^[4]

Не реагирует с аммиаком. С диэтиламином в среде диэтилового эфира медленно образует диэтилформамид и хлоргидрат диэтиламина. С анилином вступает в реакцию только при 150—160°, образуя наряду с хлоргидратом анилина индол^[7].

В присутствии атомарного хлора реагирует с окисью азота с разрывом тройной связи: ${\displaystyle \mathrm {HC\equiv CCl+NO+\cdot Cl\xrightarrow {} ClCN+CO+HCl} .}$^[8]

При освещении и нагревании в газообразном состоянии полимеризуется до 1,3,5-трихлорбензола, наряду с ним образуется полимер, разлагающийся при 290 °C^[5].

Рассматривается как токсический и агрессивный агент, образующийся при действии металлов на трихлорэтилен. Возможно, является промежуточным продуктом в пиролитическом образовании диоксинов. Как все галогенацетилены, обладает высокой нейротоксичностью^[9].

• Дихлорацетилен

• Смирнов К. М., Томилов А. П., Щекотихин А. И. Галоидацетилены (рус.) // Успехи химии. — 1967. — Т. XXXVI, вып. 5. — С. 777—802.
• Химический энциклопедический словарь / гл. ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1983. — С. 658. — 792 с. — 100 000 экз.