Суманен

Суманен - химическое соединение из класса полициклических ароматических углеводородов с химической формулой C₂₁H₁₂. Представляет научный интерес, так как данное соединение можно считать фрагментом фуллерена. Суман означает «цветок» на хинди и санскрите^[1].

Структуру суманена можно определить путем окисления 1,5,9-триметилтрифенилена, но первый практический синтез начинается с норборнадиена^[2]. Норборнадиен превращается в станнан под действием н-бутиллития, дибромэтана и трибутилолхлорида. В результате реакции Ульмана этого станнана с CuTC (тиофен-2-карбоксилат меди (I)) образуется бензольное ядро. Метиленовые мостики (−CH2−), образующиеся в результате этого превращения, затем мигрируют в ходе тандемного метатезиса с размыканием и замыканием кольца с помощью катализатора Граббса. Конечная структура получается путем окисления с помощью DDQ (2,3-дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензоквинон).

Суманен представляет собой молекулу в форме чаши с глубиной в 118 пикометров^[3]. 6 атомов углерода в центре расположены пирамидально под углом 9°, и в молекуле наблюдается значительное чередование связей (от 138,1 до 143,1 пкм).

1. ↑ Goverdhan Mehta, Shailesh R. Shahk, K. Ravikumarc. Towards the design of tricyclopenta [def, jkl, pqr triphenylene (‘sumanene’): a ‘bowl-shaped’ hydrocarbon featuring a structural motif present in C 60 (buckminsterfullerene)] (англ.) // J. Chem. Soc., Chem. Commun.. — 1993. — Iss. 12. — P. 1006–1008. — ISSN 0022-4936. — doi:10.1039/C39930001006.
2. ↑ Hidehiro Sakurai, Taro Daiko, Toshikazu Hirao. A Synthesis of Sumanene, a Fullerene Fragment (англ.) // Science. — 2003-09-26. — Vol. 301, iss. 5641. — P. 1878–1878. — ISSN 0036-8075. — doi:10.1126/science.1088290.
3. ↑ Hidehiro Sakurai, Taro Daiko, Hiroyuki Sakane, Toru Amaya, Toshikazu Hirao. Structural Elucidation of Sumanene and Generation of Its Benzylic Anions (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 2005-08-24. — Vol. 127, iss. 33. — P. 11580–11581. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja0518169.